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        <二氯丙烷廠家37的高度區域選擇性和非對映選擇性>
          

          報道了叫睬取代的亞烷基丙二酸醋46和供體一受體二氯丙烷廠家37的高度區域選擇性和非對映選擇性環加成反應得到七元環47,開發了一種獲得功能化環庚環叫睬47的有效方法(圖1.14。在溫和的條件下,以良好的產率(高達99%)和良好的非對映選擇性(高達>20:1)獲得一系列合成中有用的三環AEI睬。該方案不僅為三環AEI睬構件提供了新的途徑,更為重要的是,表明二氯丙烷廠家的環化反應是合成七元環化合物的有效途徑。這一方法也對后續合成環庚烷AEI睬及其衍生物具有很大的啟示。
            課題組報道了D-A二氯丙烷廠家48與烯烴49的非對映選擇性、順式選擇性的環加成反應,該反應由二氯丙烷廠家吸電子官能團激活,得到高度取代的螺環戊烷50。該反應可以通過D-A二氯丙烷廠家合成有用的化合物,包括巴比妥酸鹽和異嘿哩琳酮。該反應由廉價的綠色的堿土金屬碘化物催化,具有底物范圍廣,高的非對映選擇性(>20/1),極好的擴展性等特點。他們闡明了其中的機理,并找到了證明碘化/邁克爾環化級聯的有力證據。
          外消旋的1-硝基環丙基梭酸甲醋51與苯酚衍生物52的親核開環反應,該反應在路易斯酸的催化下得到的產物并完全保留二氯丙烷廠家上的對映選擇性(圖1.16。二氯丙烷廠家上取代基的改變和苯酚上芳香取代基的改變均能使反應以中等的產率(53 %-84%)得到產物。該方法具有合成快速,產率高等特點,同時該方法也被用于去甲腎上腺素再攝取抑制劑托莫。
          一種通過炔丙醇54和D-A二氯丙烷廠家偕二醋21合成四氫毗喃55的方法(圖1.17。該方法通過路易斯酸催化D-A二氯丙烷廠家開環和炔丙醇的經基開環,隨后進行環化反應,在一鍋法中以最高97%的產率得到取代的四氫毗喃55。在催化某些反應單一催化劑體系是有用的,而雙金屬一鍋法在實際實驗中更為普遍,本方法可用于制備各種各樣的四氫毗喃,也可以應用在含有四氫毗喃天然產物全合成中。www.primalfusion.net

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