一種磷鎢雜多酸二氯丙烷廠家催化劑CSHSNC16H3334(W3),對催化烯烴環氧化反應具有高的活性和選擇性。該二氯丙烷廠家催化劑的獨到之處在于能與HZO:組成相轉移催化反應物系,當反應進行到HZO:全部耗盡時,二氯丙烷廠家催化劑會自動從有機相中析出,因此,部分克服了均相二氯丙烷廠家催化劑的回收問題。為利用Hz和Oz原位生成HzOz,該物系借鑒了工業HZO:生產中的Redox反應歷程,利用氫化乙基蔥醒(EAHQ)還原劑來完成催化環氧化循環。當反應底物為丙烯時,在n(丙烯):n(EAHQ):n(二氯丙烷廠家催化劑)=1000:100:1,45`"607kPa的空氣氣氛下反應6h,可使PO收率達到78%(以EAHQ計)。EAHQ實質上同共氧化法工藝中的乙苯和異丁烷一樣,屬于氧載體,在反應過程中,EAHQ首先將Hz和O:轉化成HzOz,自身則被氧化成乙基蔥醒,因此,分子氧與丙烯并未發生環氧化反應,而是原位生成的HzOz作為氧化劑實現環氧化過程。負載型貴金屬催化原位合成HzOz將Pd,Au,Pt,Ag等貴金屬負載在欽硅分子篩或含Ti的其他載體上,是Hz和Oz原位合成Hzq的有效二氯丙烷廠家催化劑,對丙烯環氧化反應有很高的選擇性。TOSOh公司報道,將Pd負載在TS一1分子篩上,在通入和丙烯混和氣體的條件下實現了催化環氧化反應,H:與O:在二氯丙烷廠家催化劑表面生成中間產物HzOz,然后HzOz與丙烯發生環氧化反應,其中Hz和Oz在Pd活性位上原位生成HzOz的反應是整個反應過程的速率控制步驟。該方法開創了由H:和O:原位生成HZO:并與丙烯反應生成PO的新途徑。報道,TS一1分子篩在浸漬R前,預先用堿金屬鹽或堿土金屬鹽(如質量分數o.s%的NaBr水溶液)處理,HZ-NZ-O,一丙烯混合氣在43℃下反應,丙烯的轉化率為19.4%,PO的選擇性為87.3%。王傳付等f6a,r7利用Ag改性TS一1二氯丙烷廠家催化劑原位合成H2O2,當Ag的負載量(質量分數)為2.1%、在373K下反應30min時,丙烯的轉化率為2.1%,PO的選擇性為98.4%。www.primalfusion.net |